ICSICS 01.040.65 CCS B 10 团 体 标 准 T/NAIA 0115-2022 土壤中砷、汞同时测定 原子荧光光谱法 Simultaneous Determination of Arsenic and Mercury in Soil by Atomic Fluorescence Spectrometry (征求意见稿) 2022-04-27发布 2022-05-01实施 宁夏化学分析测试协会 发 布 发布TB 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。 本文件起草单位 ：宁夏农产品质量标准与检测技术研究所、宁夏农林科学院农作物研究所、 宁 夏回族自治区食品检测研究院 。 本标准主要起草人 ：李彩虹、葛谦、闫玥、张静、王永宏、张维军、牛艳、王芳、王彩艳、赵 健、张文杰、蔡启明、王劲松、吕毅、开建荣、何进尚。 本文件为首次发布。 全国团体标准信息平台 2 土壤中砷、汞同时测定 原子荧光光谱法 1 范围 本文件规定了土壤样品中砷、汞含量同时测定的原子荧光光谱方法。 本文件适用于土壤样品中砷、汞元素含量的同时测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中，注日期的引用 文件，仅该日期对应的版本适用本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单 ） 适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法。 3 术语和定义 本文件无术语和定义。 4 原理 采用硝酸 -盐酸混合试剂在沸水浴中加热消解土壤样品 ，加入硫脲使五价砷还原为三价砷 ，在酸 性介质中，用硼氢化钾将样品中所含三价砷还原为砷化氢，汞还原 为原子态汞，由载气（氩气 ）导 入原子化器中 ，砷化氢分解为原子态砷 ，在砷、汞空心阴极灯照射下 ，发射出特征波长的荧光 ，其 荧光强度与 试样中砷、汞的含量成正比。与标准系列比较，求得样品中砷、汞的含量。 5 试剂与材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。 5.1 试剂 5.1.1 硝酸（ HNO 3）。 5.1.2 盐酸（ HCl）。 5.1.3 硫脲（ CH 1N2O2S）：分析纯。 5.1.4 抗坏血酸（ C6H8O6）。 5.1.5 氢氧化钾（ KOH）。 5.1.6 硼氢化钾（ KBH 4）：分析纯。 5.1.7 高纯氩气（ ≥ 99. 99% )。 5.2 试剂配制 全国团体标准信息平台 5.2.1 硝酸 -盐酸混合试剂 [(1+1)王水 ]：取 1份硝酸（ 5.1.1）与 3份盐酸（ 5.1.2）混合，然后用水 等体积稀释。 5.2.2 硫脲 -抗坏血酸溶液： 称取 5.0 g硫脲（ 5.1.3），加约 80 mL水，加热溶解， 待冷却后加入 5.0 g抗坏血酸（ 5.1.4），稀释至 100 mL。现用现配。 5.2.3 氢氧化钾溶液（ 5 g/L）：称取 5.0 g 氢氧化钾（ 5.1.5），水溶解并定容至 1000 mL ，混匀。 现用现配。 5.2.4 硼氢化钾溶液（ 10 g/L）： 称取 10.0 g 硼氢化钾（ 5.1.6），用 5g/L 的氢氧化钾溶液 （5.2.3）溶解并定容至 1000 mL，混匀。现用现配。 5.2.5 硝酸溶液（ 1+99）：量取 10 mL硝酸（ 5.1.1），缓缓倒 入990 mL水中，混匀。 5.2.6 盐酸溶液（ 1+1）：量取 100 mL盐酸（ 5.1.2），缓缓倒入 100 mL水中，混匀。 5.2.7 硝酸溶液（ 5+95）：量取 50 mL硝酸（ 5.1.1），缓缓 倒入 950 mL水中，混匀。 5.3 标准品 砷、汞元素标准品，经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质。 5.4 标准溶液的配制 5.4.1 砷、汞单元素标准储备液（ 1000 mg/L）：购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物 质。 5.4.2 砷、汞单元素中间液：分别准确 吸取 1.00 mL砷、汞标准储备液（ 5.4.1）于各自 100.0 mL容 量瓶中，用硝酸溶液（ 5.2.7）稀释至刻度，混匀，得到质量体积 浓度为 10.0 mg/L的砷、汞单元素 中间液；如此再稀释一次， 得到质量体积浓度为 100.0 μg/L的砷、汞单元素中间液。 准确吸取 100.0 μg/L汞单元素中间液 1.00 mL于10.0 mL容量瓶中，用硝酸溶液（ 5.2.7）稀释至刻度，混匀 ， 得到质量体积浓度为 10.0 μg/L的汞单元素中间液。 6 仪器与设备 6.1 双道原子荧光光度计。 6.2 砷、汞空心阴极灯。 6.3 电子天平： 感量 0.001 g和0.0001 g。 6.4 水浴锅。 7 分析步骤 7.1 试样的制备 全国团体标准信息平台 4 土壤样品经风干、 研磨并过 0.149 mm孔径筛后，装入洁净的聚乙烯瓶中，标记，密封保存备 用。 7.2 试样浸提 称取试样 0.5 g -1.0 g（精确至 0.0001 g）于 50.0 mL具塞比色管中，加入少量水浸润，再加入 硝酸 -盐酸混合试剂（ 5.2.1）10 mL，加塞后摇匀，浸泡 2 h -3 h后置于沸水浴加热 1.5 h，期间摇晃 几次，取出冷却后用水定容至刻度，混匀，静置澄清后取 2.00 mL上清液于 10.0 mL比色管中，加 入 5 mL水，再加入 1 mL盐酸溶液（ 5.2.6）， 2 mL硫脲 -抗坏血酸溶液（ 5.2.2），混匀，静置 15 min，待测。按同一操作方法做质控品和空白试验。 7.3 仪器参考条件 经优化，仪器的最佳工作条件为：光电倍增管负高压 270 V，砷灯电流 60 mA，汞灯电流 20 mA，原子化器高度 8 mm，载气流量 400 mL/min，屏蔽气流量 800 mL/min，读数方式为峰面积， 延迟时间 0.5 s，读数时间 7 s。 以硝酸溶液（ 5.2.5）作载流， 10 g/L硼氢化钾溶液（ 5.2.4）作还原剂，上机同时测定试样中的 砷、汞含量。 7.4 标准曲线的制作 砷、汞混合工作液： 分别吸取 100.0 μg/L砷单元素中间 液3.00 mL和10.0 μg/L汞单元素中间 液1.00 mL于10.0 mL容量瓶中， 加入 2 mL盐酸溶液（ 5.2.6）， 2 mL硫脲 -抗坏血酸溶液 （5.2.2），用水定容至刻度，混匀， 得到 30.0 μg/L的砷、 1.0 μg/L汞混合工作液。现用现配。 以30.0 μg/L的砷、 1.0 μg/L汞混合工作液为标准曲线最高浓度点， 设置砷的浓度点分别为 3.0 μg/L、6.0 μg/L、12.0 μg/L、24.0 μg/L、30.0 μg/L，汞的浓度点分别为 0.1 μg/L、0.2μg/L、0.4 μg/L、 0.8 μg/L、1.0 μg/L。 7.5 试样溶液的测定 设置好仪器最佳条件，连续用硝酸溶液（ 5.2.5）进样，待标准空白读数稳定后，转入标准系列 测量，绘制标准曲线。转入试样测量，先用硝酸溶液（ 5.2.5）进样，待读数稳定后，再分别测定试 样空白、质控样品和试样消化液。试样测定结果按式（ 1）计算。 7.6 空白试验 除不加试样外，均按上述操作步骤进行。 8 结果计算和表示 全国团体标准信息平台 试样中的砷、 汞含量 X按式（ 1）计算： ………………… （1） 式中： X ——试样中砷、汞的含量，单位为 毫克每千克（mg/kg）； c ——测定样液中砷、汞含量，单位为微克每升（ μg/L）； c0 ——空白液中砷、汞含量 ，单位微克每升（μg/L）； V ——试样消化液定容总体积，单位为毫升（ mL）； V1 ——分取消煮液体积， 单位为毫升（ mL）； V2 ——分取后定容体积， 单位为毫升（ mL）； 1000 ——换算系数； m ——试样的质量，单位为克（ g）。 测定结果 保留三位有效数字 。 9 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对偏差，砷 不得超过算数平均值的 7%，汞不 得超过算数平均值的 12 %。 10 其他 当称样量为 1 g，定容体积为 50.0 mL，方法的检出限砷 为0.010 mg/kg，汞为 0.003 mg/kg，方 法的定量限砷 为0.030 mg/kg，汞为 0.010 mg/kg。