ICS 71.080.80 CCS G 17 中 国 化 工 学 会 团 体 标 准 T/CIESC 0039 —2022 工业用三聚甲醛 Sym-trioxane for industrial use 2022-08-30发布 2022-10-01实施 中国化工学会 发 布C I E S C 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/CIESC 0039-2022 I 前 言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国化工学会提出并归口。 本文件起草单位：兖矿鲁南化工有限公司、国家能源集团宁夏煤业 有限责任公司甲醇分公司 、唐山 中浩化工有限公司、四川鑫达新能源科技有限公司、中国化工情报信息协会、中质标研（北京）标准化 服务中心。 本文件主要起草人：李志远、乃国星、赵艳红、张钊、门小勇、秦清、周光强、王启、王朦朦、王 东、邓亚丽、沈祺、蒋伟、徐建伟、刘宇、张长安、蒋春怡、付登、姚建国、姚立学、胡海燕。 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/CIESC 0039-2022 1 工业用三聚甲醛 警示——本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证 符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了工业用三聚甲醛的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。 本文件适用于以甲醛为原料，经浓缩、合成、精制生产的工业用 三聚甲醛。 分子式： C3H6O3 结构简式： 相对分子 质量：90.00（按2018年国际相对原子质量） 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB 190 危险货物包装标志 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB 15603 常用化学危险品贮存通则 HJ 601 水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 技术要求 工业用三聚甲醛 的技术要求见表1。 全国团体标准信息平台 T/CIESC 0039-2022 2 表 1 工业用三聚甲醛的技术要求 项 目 指 标 外观 白色结晶，在 62 ℃以上为无色液体 三聚甲醛，w/% ≥ 99.0 水分，w/% ≤ 0.03 酸度（以HCOOH计）， w/% ≤ 0.05 甲醇，w/% ≤ 0.05 甲醛，w/% ≤ 0.05 其他有机杂质（扣除甲醇、甲醛 ），w/% ≤ 0.55 5 试验方法 警示——试验方法规定的一些过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。 5.1 一般规定 本文件所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水。 试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601 、GB/T 603 之规 定制备。 取回的样品放烘箱内加热 80 ℃～90 ℃，保持在液体状态作为实验室样品。各分析项目的测定需 快速取样，取样用具预先放入烘箱内同温度加热。 5.2 外观的测定 取适量样品于耐热取样瓶中，在自然光或日光灯下目视观察。 5.3 三聚甲醛、甲醇及其他有机杂质含量的 测定 5.3.1 方法提要 用气相色谱法，在选定的工作条件下，样品经汽化通过毛细管色谱柱，使其中各组分得到分离，用 氢火焰离子化检测器（ FID）检测，用面积归一化法定量。 5.3.2 试剂与材料 5.3.2.1 氮气：体积分数 不低于99.999%，经硅胶与分子筛干燥、净化。 5.3.2.2 氢气：体积分数 不低于99.999%，经硅胶与分子筛干燥、净化。 5.3.2.3 空气：经硅胶与分子筛干燥、净化。 5.3.3 仪器与设备 5.3.3.1 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，整机灵敏度及稳定性应符合 GB/T 9722的规定。 5.3.3.2 色谱工作站。 5.3.3.3 微量进样器： 1 μL。 5.3.4 试验条件 全国团体标准信息平台 T/CIESC 0039-2022 3 推荐的色谱柱和典型操作条件见表 2，典型色谱图和各组分保留时间参见附录 A，其他能达到同等分 离效果的色谱柱及操作条件均可使用。 表 2 色谱柱及典型操作条件 项 目 参 数 色谱柱固定相 聚乙二醇 20M 柱长×柱内径×液膜厚度 30 m×0.53 mm×1 µm 柱温 初始温度 50 ℃，以10 ℃/min 的速度升至190 ℃，保持 10 min 汽化室温度 /℃ 200 检测器温度 /℃ 250 空气流量 /(mL/min) 400 氢气流量 /(mL/min) 30 氮气流量/(mL/min) 25 分流比 40:1 进样量/µL 0.4 5.3.5 试验步骤 将样品和微量注射器置于 80 ℃的恒温箱中，启动气相色谱仪，按照色谱操作条件调整仪器，基线 稳定后，用预热后的微量注射器快速取样并进样 0.4 µL。根据各组分峰面积，用面积归一化法定量。 5.3.6 结果计算 待测组分的含量 wi，以%（质量分数）表示，按式（ 1）计算： …………………………………(1) 式中： Ai ——样品中待测组分的峰面积； ∑Aⅰ ——样品中各组分峰面积之和； w1 ——根据5.5测得水分的含量（质量分数）， %。 5.3.7 允许差 取两次平行测定结果的算术平均值为分析结果 ，三聚甲醛两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.05%， 其他组分两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.005%。 5.4 酸度的测定 5.4.1 方法提要 样品用水溶解，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液 的体积来计算样品的酸度。 5.4.2 试剂 5.4.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液 ：c(NaOH)≈0.01 mol/L 。 5.4.2.2 酚酞指示液： 10 g/L。 全国团体标准信息平台 T/CIESC 0039-2022 4 5.4.3 仪器与设备 5.4.3.1 微量滴定管：分度值为 0.02 mL。 5.4.3.2 分析天平：感量为 0.0001 g 。 5.4.3.3 移液管： 分度值为 0.1 mL。 5.4.4 试验步骤 快速移取 10 mL样品于250 mL锥形瓶中，精确称量至 0.0001 g ，加水50 mL，加2滴酚酞指示液，用 氢氧化钠标准滴定溶液滴定至出现粉红色， 15 s不褪色即为终点。 在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加试样而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。 5.4.5 结果计算 酸度（以 HCOOH计） w2，以%（质量分数）表示，按式（ 2）计算： （ ） …………………………… (2) 式中： V ——样品消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，单位为毫升（ mL）； V0 ——空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，单位为毫升（ mL）； c ——氢氧化钠标准滴定溶液浓度， 单位为摩尔每升（ mol/L）； M ——甲酸的摩尔质量 ，单位为克每摩尔（ g/mol）（M=46.02）； m1——称取的三聚甲醛质量 ，单位为克（ g）。 5.4.6 允许差 取两次平行测定结果的算术平均值为分析结果 ，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.005%。 5.5 水分的测定 用5 mL注射器快速移取 2 mL样品，精确称量至 0.0001 g ，按GB/T 6283 的规定进行测定。 5.6 甲醛的测定 快速移取 1 g样品，精确称量至 0.0001 g ，按HJ 601的规定进行测定。 6 检验规则 6.1 出厂检验 本文