ICS13.060 CCSZ10 团 体 标 准 T/CSES112—2023 水质磷酸三（2-氯乙基）酯的测定固相 萃取/液相色谱-三重四极杆质谱法 Waterquality—Determinationoftris(2-chloroethyl)phosphate—Solid phaseextraction/liquidchromatography-triplequadrupolemass spectrometry （发布稿） 2023-8-29发布 2023-8-29实施 中国环境科学学会  发布全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/CSES112—2023 I目次 前言..................................................................................II 1范围................................................................................1 2规范性引用文件......................................................................1 3术语和定义..........................................................................1 4方法原理............................................................................1 5试剂和材料..........................................................................1 6仪器和设备..........................................................................2 7样品................................................................................2 8分析步骤............................................................................3 9结果计算与表示......................................................................4 10准确度.............................................................................5 11质量保证和质量控制.................................................................6 12废物处置...........................................................................6 13注意事项...........................................................................6 附录A（资料性）方法的准确度..........................................................7 全国团体标准信息平台 T/CSES112—2023 II前言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由生态环境部南京环境科学研究所提出。 本文件由中国环境科学学会归口。 本文件起草单位：生态环境部南京环境科学研究所、中国环境科学研究院、江苏省环境监测中心。 本文件主要起草人：古文、王蕾、裴淑玮、杨丽莉、曹宇、梁梦园、李娟、范德玲、邢维龙、石利 利、陈丽红、付丹。 全国团体标准信息平台 T/CSES112—2023 1水质磷酸三（2-氯乙基）酯的测定固相萃取/液相色谱-三重四 极杆质谱法 警告：本方法中所使用的部分试剂和标准溶液为有毒有害物质，实验操作过程应在通风橱中进行； 应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1范围 本文件规定了测定水中磷酸三（2-氯乙基）酯的固相萃取/液相色谱-三重四极杆质谱法。 本文件适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水以及海水中磷酸三（2-氯乙基）酯的测定。 当取样体积为100mL，试样定容体积为1.0mL，进样体积为5.0L时，方法检出限为0.01µg/L， 测定下限为0.04µg/L。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输 HJ91.1污水监测技术规范 HJ91.2地表水环境质量监测技术规范 HJ164地下水环境监测技术规范 HJ442.3近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4方法原理 水样中的磷酸三（2-氯乙基）酯经固相萃取柱富集，甲醇和乙酸乙酯洗脱后，用液相色谱分离，质 谱仪在多反应监测模式下检测。根据保留时间、特征离子丰度比定性，外标法定量。 5试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标化合物的 纯水。 5.1甲醇（CH3OH）：色谱纯。 5.2乙腈（C2H3N）：色谱纯。 5.3乙酸乙酯（C4H8O2）：色谱纯。 5.4盐酸（HCl）：ρ=1.18g/mL。 5.5甲酸（CH2O2）：液相色谱纯。 5.6磷酸三（2-氯乙基）酯（C6H12Cl3O4P）：纯度≥95%。 5.70.1%甲酸溶液。 全国团体标准信息平台 T/CSES112—2023 2甲酸与水按1:1000的体积比混合的溶液，临用现配。 5.8磷酸三（2-氯乙基）酯标准溶液：ρ(C6H12Cl3O4P)=1000mg/L。 取适量的磷酸三（2-氯乙基）酯（5.6）配制于一定体积的甲醇（5.1）中；也可以直接购买市售有 证标准溶液。开启后的标准溶液在冷藏、避光条件下密封保存。 5.9标准中间液：ρ(C6H12Cl3O4P)=10mg/L。 用甲醇（5.1）稀释磷酸三（2-氯乙基）酯标准溶液（5.8）。 5.10固相萃取柱：填料为聚苯乙烯-二乙烯基苯高聚物，500mg/6mL。 5.11高纯氮气：纯度≥99.9%。 5.12微孔滤膜：针头式尼龙微孔滤膜，13mm×0.22μm。 5.13玻璃纤维滤膜：13cm×0.45μm。 6仪器和设备 6.1采样瓶：具有玻璃塞的棕色磨口瓶或具有聚四氟乙烯衬垫的棕色螺口玻璃瓶，500mL。 6.2液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。 6.3分析天平：实际分度值为0.1mg。 6.4色谱柱：C18柱，100mm（柱长）×2.1mm（内径）×1.7μm（膜厚）。 6.5固相萃取装置：手动或自动，流速可调节。 6.6氮气吹干仪。 6.7样品瓶：2mL，具聚四氟乙烯旋盖玻璃瓶。 6.8一般实验室常用设备。 7样品 7.1样品采集和保存 按照HJ91.1、HJ91.2、HJ164、HJ442.3和GB17378.3的相关规定使用采样瓶（6.1）采集样 品，在样品的保存和运输过程中，要避免沾污，样品应放在便携冷藏箱中冷藏贮存。用盐酸（5.4）调 节水样pH＜3.0，于0℃～4℃避光保存，14d内完成萃取，30d内完成分析。 7.2试样的制备 7.2.1过滤 水样经玻璃纤维滤膜（5.13）过滤后，置于采样瓶（6.1）中。 7.2.2固相萃取 依次用6mL乙酸乙酯（5.3）、6mL甲醇（5.1）和6mL水，以约3mL/min（1滴/s）的速度活 化固相萃取柱（5.10）。准确量取100mL过滤后水样（7.2.1），调节流量使水样以2mL/min～5mL/min 的速度通过萃取柱。上样结束后，用10mL水淋洗固相萃取柱，然后用氮气以约500mL/min的流速流 过固相萃取柱约30min，以除去吸附剂填料中残留的水。分别用5mL甲醇（5.1）和5mL乙酸乙酯（5.3） 洗脱固相萃取小柱，流速为3mL/min，收集洗脱液至10mL具塞试管中。洗脱液在40℃用弱的氮气吹 至近干，用1mL甲醇（5.1）溶解，过微孔滤膜（5.12）后待测。 注：根据水样中目标化合物和其他阳离子浓度可适当减少取样体积。 7.3空白试样的制备 全国团体标准信息平台 T/CSES112—2023 3用实验用水代替样品，按照与试样制备（7.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。 8分析步骤 8.1仪器参考条件 8.1.1液相色谱仪参考条件 流动相及梯度洗脱条件参见表1。 表1流动相及梯度洗脱条件 时间/min 流速/µL·min-1流动相A（0.1%甲酸水）/% 流动相B（乙腈）/% 0 300 90.0 10.0 2.0 300 90.0 10.0 3.0 300 70.0 30.0 4.0 300 50.0 50.0 6.0 300 40.0 60.0 9.0